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【摘要】：
烯糖是不饱和单糖中的最重要的一种衍生物,在药物合成以及有机反应中,烯糖作为活性中间体一直扮演着非常重要角色。
在本论文中,以L-阿拉伯糖为原料,分别用一锅法、锌粉和醋酸还原法、锌粉和氯化铵还原法三种措施,通过还原消除反应合成3,4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖,然后脱去乙酰基得到L-阿拉伯烯糖。用锌粉和醋酸合成3,4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯糖烯时,通过正交试验设计,考察了反应温度、反应时间、锌粉和醋酸用量对反应的作用,得到较优的初始条件。首次采用锌粉和氯化铵还原法合成3,4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖,并研讨了反应温度、反应时间、原料配比和催化剂用量对反应的作用,确定了最佳的反应条件为:0.1mol1-溴-2,3,4-三-O-乙酰基-L-阿拉伯糖,n(溴代糖)/n(Zn)/n( NH4Cl)=1.0:8.0:16.0(mol/mol),催化剂用量为7.0g,室温20℃反应时间25h,糖烯收率为85.6%,该条反应路线原料廉价易得,反应条件温和易于操作,所得产品纯度高,通过减压蒸馏进行提纯,无需柱层析分离即可得到高纯的无色液体产品。3,4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖在甲醇溶液中无水碳酸钾催化影响下,20℃下反应20分钟,TLC跟踪反应,混合物经分离,用乙醚石油醚混合溶剂洗涤,可得到白色L-阿拉伯烯糖晶体,收率为91.3%。同时,在合成3,4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖的基础上,合成了三-O-乙酰基-D-葡萄烯糖、三-O-乙酰基-D-半乳糖烯糖和二-O-乙酰基-D-木糖烯糖。
【关键词】：L-阿拉伯烯糖 合成 还原消除 氯化铵 3 4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖
摘要3-4 Abstract4-7 1 综述7-20 1.1 引言7-8 1.2 烯糖简介8 1.3 烯糖的合成概况8-17 1.3.1 以二聚的(Cp_2TiCl)_2还原糖基溴8-9 1.3.2 循环催化法合成烯糖9-10 1.3.3 以SmI_2作为还原剂合成烯糖10-12 1.3.4 用铬（Ⅱ）作还原剂合成烯糖12-13 1.3.5 用维生素B12 作催化剂合成烯糖13-14 1.3.6 使用Zn/Ag/石墨合成烯糖14-15 1.3.7 “一锅煮”法合成烯糖15-17 1.4 烯糖的反应17-19 1.4.1 加成反应17-19 1.4.2 烯糖的取代反应、重排反应19 1.5 本论文的提出和意义19-20 2 实验部分20-44 2.1 实验原料及仪器20-21 2.1.1 实验原料20-21 2.1.2 主要仪器21 2.2 实验措施21-23 2.2.1 全乙酰 L-阿拉伯溴代糖的制备 (1-溴代-2,3,4-三-O-乙 酰基-L-阿拉伯糖的制备)21 2.2.2 用锌粉和醋酸合成3,4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖21-22 2.2.3 用锌粉和氯化铵合成3,4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖22 2.2.4 一锅法合成3,4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖22-23 2.2.5 3,4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖的提纯23 2.2.6 L-阿拉伯烯糖的合成23 2.3 分子结构的表征23-28 2.3.1 3，阿拉伯语毕业论文，4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖红外光谱略论23-24 2.3.2 L-阿拉伯烯糖红外光谱略论24-25 2.3.3 3，4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖和L-阿拉伯烯糖的核磁光谱略论25-27 2.3.4 3,4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖的气相略论27-28 2.4 实验结果与讨论28-41 2.4.1 用锌粉和醋酸合成3,4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖28-35 2.4.1.1 实验条件的初步优化28-31 2.4.1.2 锌粉用量对产品收率的作用31-32 2.4.1.3 醋酸用量对产品收率的作用32 2.4.1.4 催化剂的用量对产品收率的作用32-33 2.4.1.5 反应温度对产品收率的作用33-34 2.4.1.6 反应时间对产品收率的作用34-35 2.4.1.7 醋酸钠对反应的作用35 2.4.2 用锌粉和氯化铵合成3,4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖35-39 2.4.2.1 全乙酰溴代糖与锌粉配比对产品收率的作用36 2.4.2.2 全乙酰溴代糖与氯化铵配比对产品收率的作用36-37 2.4.2.3 反应时间对产品收率的作用37-38 2.4.2.4 反应温度对产品收率的作用38-39 2.4.2.5 催化剂的用量对产品收率的作用39 2.4.3 三种合成烯糖措施的比较39-40 2.4.4 L-阿拉伯烯糖的合成40-41 2.4.4.1 反应温度的选择40 2.4.4.2 催化剂的选择40-41 2.4.5 3,4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖和L-阿拉伯烯糖的薄层色谱略论结果41 2.5 其它糖烯化合物的合成41-44 2.5.1 3,4,6-三-O-乙酰基-D-葡萄烯糖的合成41-42 2.5.2 3,4,6-三-O-乙酰基-D-半乳糖烯糖的合成42 2.5.3 3,4-二-O-乙酰基-D-木糖烯糖的合成42-44 3 结论44-45 4 参考文献45-50 附录50-56 在学期间公开论文及作品情况56-57 ，阿拉伯语毕业论文 |
